稀土擁有磁、光、電、超導(dǎo)、催化等性能,是發(fā)展激光器不可或缺的關(guān)鍵材料,有“工業(yè)維生素”的美譽(yù)。作為不可再生的戰(zhàn)略資源,稀土被美國(guó)、日本等國(guó)當(dāng)作21世紀(jì)的戰(zhàn)略元素,加以戰(zhàn)略儲(chǔ)備和重點(diǎn)研究。我國(guó)稀土資源儲(chǔ)備量居世界第一,經(jīng)過多年努力,已經(jīng)建立了較為完整的采選冶工業(yè)體系,成為稀土生產(chǎn)和出口應(yīng)用大國(guó),但總體研發(fā)水平與發(fā)達(dá)國(guó)家相比還有一定差距。 稀土元素氧化物是指元素周期表中原子序數(shù)為57 到71 的15種鑭系元素氧化物,以及與鑭系元素化學(xué)性質(zhì)相似的鈧(Sc) 和釔(Y)共17 種元素的氧化物。稀土元素在石油、化工、冶金、紡織、陶瓷、玻璃、永磁材料等領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用,隨著科技的進(jìn)步和應(yīng)用技術(shù)的不斷突破,稀土氧化物的價(jià)值將越來越大。
根據(jù)稀土元素原子電子層結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì),以及它們?cè)诘V物中共生情況和不同的離子半徑可產(chǎn)生不同性質(zhì)的特征,十七種稀土元素通常分為二組:
輕稀土包括:鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪、釓。
重稀土包括:鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥、鈧、釔。[1]
按礦物特點(diǎn)分類:
鈰組(輕稀土)—鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤和銪;
釔組(重稀土)—釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥和鈧。[2]
按萃取分離分類:
輕稀土(P204弱酸度萃。—鑭、鈰、鐠、釹;
中稀土(P204低酸度萃。—釤、銪、釓、鋱和鏑;
重稀土(P204中酸度萃。—鈥、銪、鉺、銩、鐿、镥、釔。
理化性質(zhì)
一是缺少硫化物和硫酸鹽(只有極個(gè)別的),這說明稀土元素具有親氧性;
二是稀土的硅酸鹽主要是島狀,沒有層狀、架狀和鏈狀構(gòu)造;
三是部分稀土礦物(特別是復(fù)雜的氧化物及硅酸鹽)呈現(xiàn)非晶質(zhì)狀態(tài);
四是稀土礦物的分布,在巖漿巖及偉晶巖中以硅酸鹽及氧化物為主,在熱液礦床及風(fēng)化殼礦床中以氟碳酸鹽、磷酸鹽為主。富釔的礦物大部分都賦存在花崗巖類巖石和與其有關(guān)的偉晶巖、氣成熱液礦床及熱液礦床中;
五是稀土元素由于其原子結(jié)構(gòu)、化學(xué)和晶體化學(xué)性質(zhì)相近而經(jīng)常共生在同一個(gè)礦物中,即鈰族稀土和釔族稀土元素常共存在一個(gè)礦物中,但這類元素并非等量共存,有些礦物以含鈰族稀土為主,有些礦物則以釔族為主。
在已發(fā)現(xiàn)的250多種稀土礦物和含稀土元素的礦物,適合現(xiàn)今選冶條件的工業(yè)礦物僅有10余種:
原礦
獨(dú)居石
獨(dú)居石(Monazite)又名磷鈰鑭礦
氟碳鈰礦
化學(xué)成分性質(zhì):(Ce,La)[CO3]F。機(jī)械混入物有SiO2、Al2O3、P2O5。氟碳鈰礦易溶于稀HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4。
晶體結(jié)構(gòu)及形態(tài):
六方晶系。復(fù)三方雙錐晶類。晶體呈六方柱狀或板狀。細(xì)粒狀集合體
磷釔礦
化學(xué)成分及性質(zhì):Y[PO4]。成分中Y2O361.4%,P2O538.6%。有釔族稀土元素混入,其中以鐿、鉺、鏑、釓為主。尚有鋯、鈾、釷等元素代替釔,同時(shí)伴隨有硅代替磷。一般來說,磷釔礦中鈾的含量大于釷。磷釔礦化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。晶體結(jié)構(gòu)及形態(tài):四方晶系、復(fù)四方雙錐晶類、呈粒狀及塊狀。
鑭釩褐簾石
日本山口大學(xué)、愛媛大學(xué)和東京大學(xué)的聯(lián)合研究小組發(fā)表一份公報(bào)說,他們?cè)谌乜h發(fā)現(xiàn)了一種含有稀土的新品種礦物。
成品
碳酸氯化稀土
這是稀土工業(yè)中最主要的兩種初級(jí)產(chǎn)品,一般地說,當(dāng)前有兩個(gè)主要工藝生產(chǎn)這兩種產(chǎn)品。
一個(gè)工藝是濃硫酸焙燒工藝,即把稀土精礦與硫酸混合在回轉(zhuǎn)窯中焙燒。經(jīng)過焙燒的礦用水浸出,則可溶性的稀土硫酸鹽就進(jìn)入水溶液,稱之為浸出液。然后往浸出液中加入碳酸氫銨,則稀土呈碳酸鹽沉淀下來,過濾后即得碳酸稀土。
另一種工藝叫燒堿法工藝,簡(jiǎn)稱堿法工藝。一般是將60%的稀土精礦與濃堿液攪勻,在高溫下熔融反應(yīng),稀土精礦即被分解,稀土變?yōu)闅溲趸⊥粒褖A餅經(jīng)水洗除去鈉鹽和多余的堿,然后把水洗過的氫氧化稀土再用鹽酸溶解,稀土被溶解為氯化稀土溶液,調(diào)酸度除去雜質(zhì),過濾后的氯化稀土溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶即制得固體的氯化稀土。
磷礦稀土
自然界的稀土元素除了賦存在各種稀土礦中外,還有相當(dāng)大的一部分與磷灰石和磷塊巖礦共生。由于稀土的離子半徑(0. 848~0. 106 nm)與 Ca2+(0. 106 nm)很接近,稀土以類質(zhì)同象方式賦存于磷礦巖中。世界磷礦總儲(chǔ)量約為 1000億噸,稀土平均含量為 0. 5‰,估計(jì)世界磷礦中伴生的稀土總量為5000萬(wàn)噸。
針對(duì)礦中稀土含量低及其賦存狀態(tài)特殊等特點(diǎn),國(guó)內(nèi)外已經(jīng)開展了多種回收工藝研究,可分為濕法和熱法:
濕法中,根據(jù)分解酸不同又可分為硝酸法、鹽酸法、硫酸法。從磷化工過程回收稀土有多種,均和磷礦加工方式密切相關(guān)。
熱法生產(chǎn)過程中, 稀土主要進(jìn)入硅酸鹽熔渣中,可采用大量鹽酸或硝酸分解浸出,過濾除去硅石后,再采用TBP等萃取回收稀土, 稀土回收率可以達(dá)到 60%。
隨著磷礦資源不斷利用,正轉(zhuǎn)向低品質(zhì)磷礦的開發(fā),硫酸濕法磷酸工藝成為磷化工主流方法,對(duì)硫酸濕法磷酸中的稀土進(jìn)行回收已成為研究熱點(diǎn)。在硫酸濕法磷酸生產(chǎn)過程中,通過控制稀土在磷酸中的富集, 再采用有機(jī)溶劑萃取提取稀土的工藝比早期開發(fā)的方法更具有優(yōu)勢(shì)。
混合稀土
由稀土礦中提取出含有鑭、鈰、鐠、釹及少量釤、銪、釓混合的氧化物或氯化物經(jīng)熔鹽電解制出的金屬。稀土總量大于98%,鈰大于48%的輕稀土。在空氣中易氧化為黑色,室溫下能和水反應(yīng),升溫而加快。可做打火石、合金添加劑、貯氫材料等
制備方法
選礦
選礦是利用組成礦石的各種礦物之間的物理化學(xué)性質(zhì)的差異,采用不同的選礦方法,借助不同的選礦工藝,不同的選礦設(shè)備,把礦石中的有用礦物富集起來,除去有害雜質(zhì),并使之與脈石礦物分離的機(jī)械加工過程。
當(dāng)前中國(guó)和世界上其它國(guó)家開采出來的稀土礦石中,稀土氧化物含量只有百分之幾,甚至有的更低,為了滿足冶煉的生產(chǎn)要求,在冶煉前經(jīng)選礦,將稀土礦物與脈石礦物和其它有用礦物分開,以提高稀土氧化物的含量,得到能滿足稀土冶金要求的稀土精礦。稀土礦的選礦一般采用浮選法,并常輔以重選、磁選組成多種組合的選礦工藝流程。
內(nèi)蒙古白云鄂博礦山的稀土礦床,是鐵白云石的碳酸巖型礦床,在主要成分鐵礦中伴生稀土礦物(除氟碳鈰礦、獨(dú)居石外,還有數(shù)種含鈮、稀土礦物)。采出的礦石中含鐵30%左右,稀土氧化物約5%。在礦山先將大礦石破碎后,用火車運(yùn)至包頭鋼鐵集團(tuán)公司的選礦廠。選礦廠的任務(wù)是將Fe2O3從33%提高到55%以上,先在錐形球磨機(jī)上磨礦分級(jí),再用圓筒磁選機(jī)選得62~65%Fe2O3(氧化鐵)的一次鐵精礦。其尾礦繼續(xù)進(jìn)行浮選與磁選,得到含45%Fe2O3(氧化鐵)以上的二次鐵精礦。稀土富集在浮選泡沫中,品位達(dá)到10~15%。該富集物可用搖床選出REO含量為30%的粗精礦,經(jīng)選礦設(shè)備再處理后,可得到REO60%以上的稀土精礦。
測(cè)定
1、顯色溶液吸取濾液15ml,于50ml錐形瓶中,加入7ml草酸5%,3ml偶氮氯膦三搖勻,這是顯包液。
2、參比溶液與顯色溶液一樣操作后,再加入1-2滴偶磷酸鈉(滴兩滴即可)溶液,褪色后作參比液(空白液),倒入2cm比色器中,波長(zhǎng)660nm,測(cè)其吸光度及含量。(可在第二通道做)。注:顯色液為墨黑色。
分解
稀土精礦中的稀土,一般呈難溶于水的碳酸鹽、氟化物、磷酸鹽、氧化物或硅酸鹽等形態(tài)。必須通過各種化學(xué)變化將稀土轉(zhuǎn)化為溶于水或無機(jī)酸的化合物,經(jīng)過溶解、分離、凈化、濃縮或灼燒等工序,制成各種混合稀土化合物如混合稀土氯化物,作為產(chǎn)品或分離單一稀土的原料,這樣的過程稱為稀土精礦分解也稱為前處理。
分解稀土精礦有很多方法,總的來說可分為三類,即酸法、堿法和氯化分解。酸法分解又分為鹽酸分解、硫酸分解和氫氟酸分解法等。堿法分解又分為氫氧化鈉分解或氫氧化鈉熔融或蘇打焙燒法等。一般根據(jù)精礦的類型、品位特點(diǎn)、產(chǎn)品方案、便于非稀土元素的回收與綜合利用、利于勞動(dòng)衛(wèi)生與環(huán)境保護(hù)、經(jīng)濟(jì)合理等原則選擇適宜的工藝流程。
當(dāng)前,雖然已發(fā)現(xiàn)有近200種稀散元素礦物,但由于稀少而未富集成具有工業(yè)開采的獨(dú)立礦床,迄今只發(fā)現(xiàn)有很少見的獨(dú)立鍺礦、硒礦、碲礦,但礦床規(guī)模都不大。
硫酸溶解
鈰組(硫酸復(fù)鹽難溶)—鑭、鈰、鐠、釹和钷;
鋱組(硫酸復(fù)鹽微溶)—釤、銪、釓、鋱、鏑和鈥;
釔組(硫酸復(fù)鹽易溶)—銪、鉺、銩、鐿、镥和鈧。
冶煉
稀土冶煉方法有兩種,即濕法冶金和火法冶金。
濕法冶金屬化工冶金方式,全流程大多處于溶液、溶劑之中,如稀土精礦的分解、稀土氧化物、稀土化合物、單一稀土金屬的分離和提取過程就是采用沉淀、結(jié)晶、氧化還原、溶劑萃取、離子交換等化學(xué)分離工藝過程,F(xiàn)應(yīng)用較普遍的是有機(jī)溶劑萃取法,它是工業(yè)分離高純單一稀土元素的通用工藝。濕法冶金流程復(fù)雜,產(chǎn)品純度高,該法生產(chǎn)成品應(yīng)用面廣闊。
火法冶金工藝過程簡(jiǎn)單,生產(chǎn)率較高。稀土火法冶煉主要包括硅熱還原法制取稀土合金,熔鹽電解法制取稀土金屬或合金,金屬熱還原法制取稀土合金等;鸱ㄒ苯鸬墓餐攸c(diǎn)是在高溫條件下生產(chǎn)。
分步法
從1794年發(fā)現(xiàn)的釔(Y)到1905年發(fā)現(xiàn)的镥(Lu)為止,所有天然存在的稀土元素間的單一分離,還有居里夫婦發(fā)現(xiàn)的鐳,都是用這種方法分離的。分步法是利用化合物在溶劑中溶解的難易程度(溶解度)上的差別來進(jìn)行分離和提純的。方法的操作程序是:將含有兩種稀土元素的化合物先以適宜的溶劑溶解后,加熱濃縮,溶液中一部分元素化合物析出來(結(jié)晶或沉淀)。析出物中,溶解度較小的稀土元素得到富集,溶解度較大點(diǎn)的稀土元素在溶液中也得到富集。因?yàn)橄⊥猎刂g的溶解度差別很小,必須重復(fù)操作多次才能將這兩種稀土元素分離開來,因而這是一件非常困難的工作。全部稀土元素的單一分離耗費(fèi)了100多年,一次分離重復(fù)操作竟達(dá)2萬(wàn)次,對(duì)于化學(xué)工作者而言,其艱辛的程度,可想而知。因此用這樣的方法不能大量生產(chǎn)單一稀土。
離子交換
由于分步法不能大量生產(chǎn)單一稀土,因而稀土元素的研究工作也受到了阻礙,第二次世界大戰(zhàn)后,美國(guó)原子彈研制計(jì)劃即所謂曼哈頓計(jì)劃推動(dòng)了稀土分離技術(shù)的發(fā)展,因稀土元素和鈾、釷等放射性元素性質(zhì)相似,為盡快推進(jìn)原子能的研究,就將稀土作為其代用品加以利用。而且,為了分析原子核裂變產(chǎn)物中含有的稀土元素,并除去鈾、釷中的稀土元素,研究成功了離子交換色層分析法(離子交換法),進(jìn)而用于稀土元素的分離。
離子交換色層法的原理是:首先將陽(yáng)離子交換樹脂填充于柱子內(nèi),再將待分離的混合稀土吸附在柱子入口處的那一端,然后讓淋洗液從上到下流經(jīng)柱子。形成了絡(luò)合物的稀土就脫離離子交換樹脂而隨淋洗液一起向下流動(dòng)。流動(dòng)的過程中稀土絡(luò)合物分解,再吸附于樹脂上。就這樣,稀土離子一邊吸附、脫離樹脂,一邊隨著淋洗液向柱子的出口端流動(dòng)。由于稀土離子與絡(luò)合劑形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性不同,因此各種稀土離子向下移動(dòng)的速度不一樣,親和力大的稀土向下流動(dòng)快,結(jié)果先到達(dá)出口端。
離子交換法的優(yōu)點(diǎn)是一次操作可以將多個(gè)元素加以分離。而且還能得到高純度的產(chǎn)品。這種方法的缺點(diǎn)是不能連續(xù)處理,一次操作周期花費(fèi)時(shí)間長(zhǎng),還有樹脂的再生、交換等所耗成本高,因此,這種曾經(jīng)是分離大量稀土的主要方法已從主流分離方法上退下來,而被溶劑萃取法取代。但由于離子交換色層法具有獲得高純度單一稀土產(chǎn)品的突出特點(diǎn),當(dāng)前,為制取超高純單品以及一些重稀土元素的分離,還需用離子交換色層法分離制取一稀土產(chǎn)。
溶劑萃取
利用有機(jī)溶劑從與其不相混溶的水溶液中把被萃取物提取分離出來的方法稱之為有機(jī)溶劑液-液液萃取法,簡(jiǎn)稱溶劑萃取法,它是一種把物質(zhì)從一個(gè)液相轉(zhuǎn)移到另一個(gè)液相的傳質(zhì)過程。
溶劑萃取法在石油化工、有機(jī)化學(xué)、藥物化學(xué)和分析化學(xué)方面應(yīng)用較早。但近四十年來,由于原子能科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,超純物質(zhì)及稀有元素生產(chǎn)的需要,溶劑萃取法在核燃料工業(yè)、稀有冶金等工業(yè)方面,得到了很大的發(fā)展。中國(guó)在萃取理論的研究、新型萃取劑的合成與應(yīng)用和稀土元素分離的萃取工藝流程等方面,均達(dá)到了很高的水平。
溶劑萃取法其萃取過程與分級(jí)沉淀、分級(jí)結(jié)晶、離子交換等分離方法相比,具有分離效果好、生產(chǎn)能力大、便于快速連續(xù)生產(chǎn)、易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制等一系列優(yōu)點(diǎn),因而逐漸變成分離大量稀土的主要方法。
溶劑萃取法的分離設(shè)備有混合澄清槽、離心萃取器等,提純稀土所用的萃取劑有:以酸性磷酸酯為代表的陽(yáng)離子萃取劑如P204稀土萃取劑、P507稀土萃取劑,以胺為代表的陰離子交換液N1923和以TBP、P350等中性磷酸酯為代表的溶劑萃取劑三種。這些萃取劑的粘度與比重都很高,與水不易分離。通常用煤油等溶劑將其稀釋再用。
輕稀土(P204弱酸度萃。—鑭、鈰、鐠、釹和钷;
中稀土(P204低酸度萃。—釤、銪、釓、鋱和鏑;
重稀土(P204中酸度萃。—鈥、銪、鉺、銩、鐿、镥和鈧。
提純
除Pm以外的16個(gè)稀土元素都可以提純到6N(99.9999%)的純度。由稀土精礦分解后所得到的混合稀土化合物中,分離提取出單一純稀土元素,在化學(xué)工藝上是比較復(fù)雜和困難的。其主要原因有二個(gè),一是鑭系元素之間的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)十分相似,多數(shù)稀土離子半徑居于相鄰兩元素之間,非常相近,在水溶液中都是穩(wěn)定的三價(jià)態(tài)。稀土離子與水的親和力大,因受水合物的保護(hù),其化學(xué)性質(zhì)非常相似,分離提純極為困難。二是稀土精礦分解后所得到的混合稀土化合物中伴生的雜質(zhì)元素較多(如鈾、釷、鈮、鉭、鈦、鋯、鐵、鈣、硅、氟、磷等)。因此,在分離稀土元素的工藝流程中,不但要考慮這十幾個(gè)化學(xué)性質(zhì)極其相近的稀土元素之間的分離,而且還必須考慮稀土元素同伴生的雜質(zhì)元素之間的分離。
生產(chǎn)原料
稀土金屬一般分為混合稀土金屬和單一稀土金屬。混合稀土金屬的組成與礦石中原有的稀土成份接近,單一金屬是各稀土分離精制的金屬。以稀土氧化物(除釤、銪、鐿及銩的氧化物外)為原料用一般冶金方法很難還原成單一金屬,因其生成熱很大、穩(wěn)定性高。因此如今生產(chǎn)稀土金屬常用的原料是它們的氯化物和氟化物。
熔鹽電解
工業(yè)上大批量生產(chǎn)混合稀土金屬一般使用熔鹽電解法。這一方法是把稀土氯化物等稀土化合物加熱熔融,然后進(jìn)行電解,在陰極上析出稀土金屬。電解法有氯化物電解和氧化物電解兩種方法。單一稀土金屬的制備方法因元素不同而異。釤、銪、鐿、銩因蒸氣壓高,不適于電解法制備,而使用還原蒸餾法。其它元素可用電解法或金屬熱還原法制備。
氯化物電解是生產(chǎn)金屬最普通的方法,特別是混合稀土金屬工藝簡(jiǎn)單,成本便宜,投資小,但最大缺點(diǎn)是氯氣放出,污染環(huán)境。
氧化物電解沒有有害氣體放出,但成本稍高些,一般生產(chǎn)價(jià)格較高的單一稀土如釹、鐠等都用氧化物電解。
真空還原
電解法只能制備一般工業(yè)級(jí)的稀土金屬,如要制備雜質(zhì)較低,純度高的金屬,一般用真空熱還原的方法來制取。一般是把稀土氧化物先制成氟化稀土,在真空感應(yīng)爐內(nèi)用金屬鈣進(jìn)行還原,制得粗金屬,然后再經(jīng)過重熔和蒸餾獲得較純的金屬,這一方法可以生產(chǎn)所有的單一稀土金屬,但釤、銪、鐿、銩不能用這種方法。釤、銪、鐿、銩與鈣的氧化還原電位僅使氟化稀土產(chǎn)生部分還原。一般制備這些金屬,是利用這些金屬的高蒸汽壓和鑭金屬的低蒸氣壓的原理,將這四種稀土的氧化物與鑭金屬的碎屑混合壓塊,在真空爐中進(jìn)行還原,鑭比較活潑,釤、銪、鐿、銩被鑭還原成金屬后收集在冷凝上,與渣很容易分開。
應(yīng)用領(lǐng)域
軍事方面
稀土有工業(yè)“黃金”之稱,由于其具有優(yōu)良的光電磁等物理特性,能與其他材料組成性能各異、品種繁多的新型材料,其最顯著的功能就是大幅度提高其他產(chǎn)品的質(zhì)量和性能。比如大幅度提高用于制造坦克、飛機(jī)、導(dǎo)彈的鋼材、鋁合金、鎂合金、鈦合金的戰(zhàn)術(shù)性能。而且,稀土同樣是電子、激光、核工業(yè)、超導(dǎo)等諸多高科技的潤(rùn)滑劑。稀土科技一旦用于軍事,必然帶來軍事科技的躍升。從一定意義上說,美軍在冷戰(zhàn)后幾次局部戰(zhàn)爭(zhēng)中壓倒性控制,正緣于稀土科技領(lǐng)域的超人一等。
冶金工業(yè)
稀土金屬或氟化物、硅化物加入鋼中,能起到精煉、脫硫、中和低熔點(diǎn)有害雜質(zhì)的作用,并可以改善鋼的加工性能;稀土硅鐵合金、稀土硅鎂合金作為球化劑生產(chǎn)稀土球墨鑄鐵,由于這種球墨鑄鐵特別適用于生產(chǎn)有特殊要求的復(fù)雜球鐵件,被廣泛用于汽車、拖拉機(jī)、柴油機(jī)等機(jī)械制造業(yè);稀土金屬添加至鎂、鋁、銅、鋅、鎳等有色合金中,可以改善合金的物理化學(xué)性能,并提高合金室溫及高溫機(jī)械性能。
石油化工
用稀土制成的分子篩催化劑,具有活性高、選擇性好、抗重金屬中毒能力強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn),因而取代了硅酸鋁催化劑用于石油催化裂化過程;在合成氨生產(chǎn)過程中,用少量的硝酸稀土為助催化劑,其處理氣量比鎳鋁催化劑大1.5倍;在合成順丁橡膠和異戊橡膠過程中,采用環(huán)烷酸稀土-三異丁基鋁型催化劑,所獲得的產(chǎn)品性能優(yōu)良,具有設(shè)備掛膠少,運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定,后處理工序短等優(yōu)點(diǎn);復(fù)合稀土氧化物還可以用作內(nèi)燃機(jī)尾氣凈化催化劑,環(huán)烷酸鈰還可用作油漆催干劑等。
玻璃陶瓷
稀土氧化物或經(jīng)過加工處理的稀土精礦,可作為拋光粉廣泛用于光學(xué)玻璃、眼鏡片、顯像管、示波管、平板玻璃、塑料及金屬餐具的拋光;在熔制玻璃過程中,可利用二氧化鈰對(duì)鐵有很強(qiáng)的氧化作用,降低玻璃中的鐵含量,以達(dá)到脫除玻璃中綠色的目的;添加稀土氧化物可以制得不同用途的光學(xué)玻璃和特種玻璃,其中包括能通過紅外線、吸收紫外線的玻璃、耐酸及耐熱的玻璃、防X-射線的玻璃等;在陶釉和瓷釉中添加稀土,可以減輕釉的碎裂性,并能使制品呈現(xiàn)不同的顏色和光澤,被廣泛用于陶瓷工業(yè)。
新材料
稀土鈷及釹鐵硼永磁材料,具有高剩磁、高矯頑力和高磁能積,被廣泛用于電子及航天工業(yè);純稀土氧化物和三氧化二鐵化合而成的石榴石型鐵氧體單晶及多晶,可用于微波與電子工業(yè);用高純氧化釹制作的釔鋁石榴石和釹玻璃,可作為固體激光材料;稀土六硼化物可用于制作電子發(fā)射的陰極材料;鑭鎳金屬是70年代新發(fā)展起來的貯氫材料;鉻酸鑭是高溫?zé)犭姴牧;?dāng)前世界各國(guó)采用鋇釔銅氧元素改進(jìn)的鋇基氧化物制作的超導(dǎo)材料,可在液氮溫區(qū)獲得超導(dǎo)體,使超導(dǎo)材料的研制取得了突破性進(jìn)展。此外,稀土還廣泛用于照明光源,投影電視熒光粉、增感屏熒光粉、三基色熒光粉、復(fù)印燈粉;在農(nóng)業(yè)方面,向田間作物施用微量的硝酸稀土,可使其產(chǎn)量增加5~10%;在輕紡工業(yè)中,稀土氯化物還廣泛用于鞣制毛皮、皮毛染色、毛線染色及地毯染色等方面。
農(nóng)業(yè)方面
研究結(jié)果表明,稀土元素可以提高植物的葉綠素含量,增強(qiáng)光合作用,促進(jìn)根系發(fā)育,增加根系對(duì)養(yǎng)分吸收。稀土還能促進(jìn)種子萌發(fā),提高種子發(fā)芽率,促進(jìn)幼苗生長(zhǎng)。除了以上主要作用外,還具有使某些作物增強(qiáng)抗病、抗寒、抗旱的能力。
大量的研究還表明,使用適當(dāng)濃度稀土元素能促進(jìn)植物對(duì)養(yǎng)分的吸收、轉(zhuǎn)化和利用。玉米用稀土拌種,出苗、拔節(jié)比對(duì)照早1~2天,株高增加0.2米,早熟3~5天,而且籽粒飽滿,增產(chǎn)14%。大豆用稀土拌種,出苗提早1天,單株結(jié)莢數(shù)增加14.8~26.6個(gè),3粒莢數(shù)增多,增產(chǎn)14.5%~20.0%。噴施稀土可使蘋果和柑橘果實(shí)的Vc含量、總糖含量、糖酸比均有所提高,促進(jìn)果實(shí)著色和早熟。并可抑制貯藏過程中呼吸強(qiáng)度,降低腐爛率。[6]
中國(guó)發(fā)展
現(xiàn)狀
中國(guó)稀土儲(chǔ)量在1996至2009年間大跌37%,只剩2700萬(wàn)噸。按現(xiàn)有生產(chǎn)速度,中國(guó)的中、重類稀土儲(chǔ)備僅能維持15至20年,在2040-2050年前后必須從國(guó)外進(jìn)口才能滿足國(guó)內(nèi)需求。
中國(guó)并非世界上唯一擁有稀土的國(guó)家,卻在過去幾十年承擔(dān)了世界稀土供應(yīng)的角色,結(jié)果付出了破壞自身天然環(huán)境與消耗自身資源的代價(jià)。
日本開始在全球范圍內(nèi)四處尋找能夠替代中國(guó)的稀土供應(yīng)源。東京計(jì)劃投資12億美元用來改善稀土供應(yīng)狀況。日本已經(jīng)與蒙古閃電達(dá)成協(xié)議,從本月起開發(fā)該國(guó)的稀土資源。另一稀土消耗大國(guó)韓國(guó)也有類似的計(jì)劃。本月初,韓國(guó)宣布將投資1500萬(wàn)美元,在2016年前儲(chǔ)備1200噸稀土。
產(chǎn)量
鑒于中國(guó)內(nèi)稀土產(chǎn)業(yè)鏈的嚴(yán)重過剩,尤其是冶煉分離產(chǎn)能產(chǎn)能規(guī)模達(dá)到32 萬(wàn)噸,遠(yuǎn)超全球每年的消費(fèi)需求近3 倍,而真實(shí)產(chǎn)量也遠(yuǎn)大于政府的生產(chǎn)控制總量。我們認(rèn)為單純分析全球供求平衡格局實(shí)質(zhì)性意義不大,稀土未來投資機(jī)會(huì)關(guān)鍵在于尋找供給緊縮的事件驅(qū)動(dòng)因素和下游需求的邊際改善空間。
從2013 年以來,政府對(duì)稀土私挖盜采的打擊逐步落到實(shí)處,同時(shí)稀土價(jià)格大幅回落,國(guó)內(nèi)稀土的真實(shí)產(chǎn)量處于下降通道。[7]
價(jià)錢低
當(dāng)前純度為99.9%的氧化鈰為18元/公斤,過去最高賣到30元/公斤,有時(shí)稀土的價(jià)格甚至賤過豬肉。就拿提價(jià)的氧化釹來說,它的售價(jià)最少應(yīng)該在110至120元/公斤之間,才能夠補(bǔ)償鑭、鈰、釔和部分重稀土元素積壓造成的損失。
稀土行業(yè)協(xié)會(huì)人士的共識(shí)是:全國(guó)30種稀土產(chǎn)品平均出口價(jià)格雖然均有所提高,但這個(gè)價(jià)格只是表面的風(fēng)光,因?yàn)閺?/SPAN>5月開始國(guó)家取消了稀土企業(yè)的兩項(xiàng)出口退稅,同時(shí)大量壓縮了出口配額企業(yè)名額,如果折算這兩種因素,加上原輔材料及水電、運(yùn)輸?shù)葍r(jià)格上漲等因素,中國(guó)稀土價(jià)格仍徘徊在低谷。從1990年到 2005年,中國(guó)稀土的出口量增長(zhǎng)了近10倍,可是平均價(jià)格卻被壓低到當(dāng)初價(jià)格的64%。在世界高科技電子、激光、通訊、超導(dǎo)等材料呈幾何級(jí)需求的情況下,中國(guó)的稀土價(jià)格并沒有水漲船高。
一些來自稀土企業(yè)的代表說,按照當(dāng)前的價(jià)格,稀土企業(yè)的利潤(rùn)一般在1%至5%之間。就是最高達(dá)到5%左右的利潤(rùn),賣的也是土的價(jià)錢。
中國(guó)稀土產(chǎn)業(yè)在世界上擁有多個(gè)第一:資源儲(chǔ)量第一,占70%左右;產(chǎn)量第一,占世界稀土商品量的80%至90%;銷售量第一,60%至70%的稀土產(chǎn)品出口到國(guó)外。但為什么我們卻沒有價(jià)格話語(yǔ)權(quán)呢?
專家指出,中國(guó)稀土產(chǎn)品價(jià)格長(zhǎng)期以來一直受國(guó)外商家控制。國(guó)外一些有實(shí)力的貿(mào)易商和企業(yè)在低價(jià)時(shí)大量購(gòu)進(jìn)中國(guó)稀土產(chǎn)品,價(jià)格上漲時(shí)則停止采購(gòu)、使用庫(kù)存,待再次降價(jià)時(shí)再行購(gòu)進(jìn)。這就逼著國(guó)內(nèi)企業(yè)競(jìng)相降價(jià)出售。國(guó)外都是大買家,而我們是100多家企業(yè)對(duì)外銷售。中國(guó)出口企業(yè)之間的惡性競(jìng)爭(zhēng),使寶貴的稀土短線產(chǎn)品釹、鋱、鏑、銪等低價(jià)外銷,而鈰、鑭、釔等大量積壓,企業(yè)在微利線上掙扎。
中國(guó)2/3稀土已外流
中國(guó)是在敞開了門不計(jì)成本地向世界供應(yīng)稀土。意大利稀土問題研究專家德古拉伯爵在其文章中稱:中國(guó)稀土在世界的比例,不久前說的是85%以上,但是當(dāng)前中國(guó)的實(shí)際稀土量已經(jīng)不足世界的30%。美、俄以及一些是有稀土資源的歐洲國(guó)家均為從中國(guó)進(jìn)口稀土。日本已經(jīng)囤積中國(guó)稀土足夠其國(guó)內(nèi)使用100-300年,從而掌握稀土的國(guó)際定價(jià)權(quán)。對(duì)比這些年國(guó)際鐵礦石、石油價(jià)格不停的翻倍增長(zhǎng),中國(guó)稀土的浪費(fèi)讓人困惑。
稀土開采屬于重污染行業(yè),白云鄂博礦區(qū)的村民癌癥比例很高,羊群的羊毛很難看,有些羊長(zhǎng)著內(nèi)外雙重牙齒。對(duì)稀土企業(yè)應(yīng)當(dāng)收取高額的資源稅、環(huán)保稅,不能讓資源出口,而把污染留給國(guó)內(nèi)。而當(dāng)前我們保護(hù)稀土的措施手段粗糙、政策愚蠢,沒有遵守國(guó)際博弈的游戲規(guī)則,導(dǎo)致授人以柄,被歐美進(jìn)行WTO訴訟,國(guó)際處境非常被動(dòng)。我們要利用規(guī)則進(jìn)行博弈,控制國(guó)內(nèi)市場(chǎng)炒高資源價(jià)格并且建立國(guó)家的戰(zhàn)略儲(chǔ)備,國(guó)內(nèi)使用稀土的企業(yè),可以進(jìn)行高科技的補(bǔ)貼。這才是符合國(guó)際游戲規(guī)則的措施,才是利用規(guī)則維護(hù)國(guó)家根本利益的關(guān)鍵。
管理
出口禁止
既然過去幾十年中,政府領(lǐng)導(dǎo)不可謂不關(guān)注,主管部門不可謂不盡心,專家學(xué)者們也提出了大量的建議,但中國(guó)的稀土開發(fā)依然還停留在低水平,那么從長(zhǎng)遠(yuǎn)計(jì),最有效而且最容易實(shí)行的方式,莫過于立刻禁止稀土出口,只維持國(guó)內(nèi)生產(chǎn)以及研發(fā)所需的產(chǎn)出規(guī)模,或者干脆從國(guó)際市場(chǎng)購(gòu)買。
此好處有二:第一,能最大限度地保護(hù)不可再生的稀土資源,從根子上杜絕地方對(duì)稀土的無序開發(fā)以及偷盜行為,因?yàn)檫@些年,稀土的大量流失,正是因?yàn)橐恍┱蛡(gè)人被國(guó)際市場(chǎng)的蠅頭小利所惑;第二,解決產(chǎn)業(yè)整合,淘汰生產(chǎn)。
稀土儲(chǔ)備
內(nèi)蒙古自治區(qū)副主席趙雙連在2009年9月3日舉行的國(guó)新辦新聞發(fā)布會(huì)上透露,內(nèi)蒙古正在和國(guó)家有關(guān)部門協(xié)商請(qǐng)示建立稀土儲(chǔ)備制度,從而使稀土價(jià)格能夠更加穩(wěn)定。他同時(shí)表示,以包鋼稀土集團(tuán)為龍頭對(duì)中國(guó)西部的稀土產(chǎn)業(yè)的整合基本完成。
包鋼稀土已經(jīng)基本形成了一條貫穿上下游的完整產(chǎn)業(yè)鏈。以包鋼稀土為中心的北方大型稀土產(chǎn)業(yè)集團(tuán)公司的已經(jīng)初具雛形。當(dāng)前,包鋼稀土對(duì)內(nèi)蒙稀土資源控制力很強(qiáng),已占據(jù)壟斷地位。
聯(lián)合機(jī)制
稀土行業(yè)的七雄格局已經(jīng)形成,包鋼稀土、廣晟有色、廈門鎢業(yè)、贛州礦業(yè);國(guó)字號(hào)的三雄有中色建、中鋁公司、五礦集團(tuán)。獨(dú)占南方離子型中重稀土資源開采大權(quán)的廣晟有色、贛州礦業(yè)尤其引人矚目。但要監(jiān)管、杜絕民采偷盜行為,單憑稀土龍頭企業(yè)的作為是不夠的,政府作為監(jiān)管主體不可缺位。
2010年8月10日上午,南方五省(區(qū))15市稀土開發(fā)監(jiān)管區(qū)域聯(lián)合行動(dòng)啟動(dòng)儀式在廣東省河源市舉行。廣東、廣西、福建、江西、湖南五。▍^(qū))15市共同簽署《南方五。▍^(qū))15市稀土開發(fā)監(jiān)管區(qū)域聯(lián)合行動(dòng)方案》,共同規(guī)范中國(guó)稀土開發(fā)經(jīng)營(yíng)秩序,促進(jìn)中國(guó)稀土產(chǎn)業(yè)協(xié)調(diào)發(fā)展。
稀土限采
國(guó)土資源部決定,2010年繼續(xù)對(duì)鎢礦、銻礦和稀土礦實(shí)行開采總量控制管理;2011年6月30日前,原則上暫停受理新的鎢礦、銻礦和稀土礦勘查、開采登記申請(qǐng)。
國(guó)土資源部發(fā)出通知,2010年全國(guó)鎢精礦(三氧化鎢含量65%)開采總量控制指標(biāo)為80000噸,其中主采指標(biāo)66480噸,綜合利用指標(biāo)13520噸。銻礦(金屬量)開采總量控制指標(biāo)為100000噸,稀土礦(稀土氧化物REO)開采總量控制指標(biāo)為89200噸,其中輕稀土77000噸,中重稀土12200噸。
通知要求各。▍^(qū)、市)國(guó)土資源行政主管部門要按照國(guó)土資源部下達(dá)的控制指標(biāo),認(rèn)真做好指標(biāo)分解和下達(dá)工作,做到控制指標(biāo)到市、縣、礦山企業(yè)。4月底前將指標(biāo)分解和落實(shí)情況報(bào)國(guó)土資源部。各。▍^(qū)、市)國(guó)土資源行政主管部門要按照有關(guān)規(guī)定要求,簽訂開采總量控制責(zé)任書和合同書,落實(shí)專人對(duì)礦山企業(yè)控制指標(biāo)執(zhí)行情況進(jìn)行監(jiān)管。國(guó)土資源部將嚴(yán)格審核各地鎢、銻和稀土礦開采總量控制指標(biāo)執(zhí)行情況季報(bào),并將組織開展鎢、銻和稀土礦開采總量控制指標(biāo)執(zhí)行情況檢查。
在快速發(fā)展的同時(shí),中國(guó)的稀土行業(yè)存在不少問題,中國(guó)也為此付出了巨大代價(jià)。
稀土資源稅
2011年,財(cái)政部、國(guó)家稅務(wù)總局首次下發(fā)通知,決定自當(dāng)年4月1日起,統(tǒng)一調(diào)整稀土礦原礦資源稅稅額標(biāo)準(zhǔn),上調(diào)幅度逾10倍。當(dāng)時(shí)調(diào)整后的稀土資源稅稅額標(biāo)準(zhǔn)為:輕稀土包括氟碳鈰礦、獨(dú)居石礦,60元/噸;中重稀土包括磷釔礦、離子型稀土礦,30元/噸。
商務(wù)部2015年元旦期間調(diào)整了出口許可目錄,稀土被取消配額管理,只需憑出口合同即可申領(lǐng)出口,無需提供批文。這意味著稀土出口新政如預(yù)期中的逐步落地。
2012年6月,國(guó)務(wù)院發(fā)布《中國(guó)的稀土狀況與政策》白皮書,全面介紹了我國(guó)稀土的現(xiàn)狀、保護(hù)和利用情況、發(fā)展原則和目標(biāo)以及相關(guān)政策,以增進(jìn)國(guó)際社會(huì)對(duì)我國(guó)稀土的了解。
首次稀土戰(zhàn)略收儲(chǔ)工作啟動(dòng)
2012年7月稀土戰(zhàn)略收儲(chǔ)工作已啟動(dòng),國(guó)家財(cái)政資金將通過企業(yè)進(jìn)行收儲(chǔ)。這是我國(guó)首次啟動(dòng)稀土戰(zhàn)略收儲(chǔ)。
針對(duì)國(guó)內(nèi)稀土行業(yè)集中度低、產(chǎn)業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力差、稀土定價(jià)權(quán)缺失等問題,工信部提出稀土行業(yè)將加速整合,形成2-3家大型稀土產(chǎn)業(yè)集團(tuán)。根據(jù)工信部2012年8月份發(fā)布的《稀土行業(yè)準(zhǔn)入條件》,當(dāng)前50%左右的冶煉分離企業(yè)達(dá)不到行業(yè)準(zhǔn)入標(biāo)準(zhǔn),面臨著被整合或淘汰的命運(yùn)。
國(guó)內(nèi)首個(gè)稀土交易平臺(tái)掛牌
2012年8月8日上午,我國(guó)第一家稀土產(chǎn)品交易平臺(tái)將在包頭掛牌。包鋼稀土、廈門鎢業(yè)等12家稀土生產(chǎn)和流通骨干企業(yè),每家出資1000萬(wàn),在北方的稀土重鎮(zhèn)包頭成立國(guó)內(nèi)首個(gè)稀土交易平臺(tái)。
雖然全國(guó)性的稀土交易平臺(tái)是第一次建立,一定程度上解決了賣的問題,但是產(chǎn)的問題還是存在的。因?yàn)閲?guó)內(nèi)深加工水平比較低,單靠一個(gè)稀土的交易平臺(tái)并沒有解決技術(shù)升級(jí)的問題,平臺(tái)的建立和稀土深加工行業(yè)的發(fā)展會(huì)起到相互促進(jìn)作用。
出口量統(tǒng)計(jì)
一季度稀土出口量增價(jià)跌,主要原因是國(guó)家配額增加使得出口量增多,而需求不振是制約稀土價(jià)格的主要因素。據(jù)悉,在商務(wù)部公布稀土出口企業(yè)首批出口配額中,包鋼集團(tuán)公司獲得1811噸,其中包鋼稀土553噸。與此同時(shí),稀土業(yè)存在產(chǎn)能過剩狀況,國(guó)際市場(chǎng)對(duì)中國(guó)稀土原料依賴度也有所減弱。
取消關(guān)稅
中國(guó)宣布到今年5月1日已經(jīng)取消了違反世貿(mào)組織規(guī)定的稀土出口關(guān)稅。 今年早些時(shí)候中國(guó)也取消了對(duì)稀土的出口配額。
去年8月世貿(mào)組織在美國(guó)等伙伴國(guó)家提出申訴后裁決,中國(guó)對(duì)稀土出口實(shí)行配額和征收關(guān)稅違法了世貿(mào)組織的規(guī)定[10] 。
資源分布
特點(diǎn)
稀土由14種自然元素,以及合成元素組成。自然儲(chǔ)量超過1.5億噸,可開采儲(chǔ)量超過0.88億噸。稀土市場(chǎng)是一個(gè)多元化的市場(chǎng),它不只是一個(gè)產(chǎn)品,而是15個(gè)稀土元素和釔、鈧及其各種化合物從純度46%的氯化物到99.9999%的單一稀土氧化物及稀土金屬,均具有多種多樣的用途。加上相關(guān)的化合物和混合物,產(chǎn)品不計(jì)其數(shù)。
稀土元素在地殼中的含量并不稀少,總的克拉克值達(dá)到了234.51%,比常見元素銅(克拉克值10%)、鋅(克拉克值5%)、錫(克拉克值4%)、鉛(克拉克值1?6%)、鎳(克拉克值8%)、鈷(克拉克值3%)都多。稀土元素在自然界礦物中的分布總體上看存在著三個(gè)特點(diǎn):
①隨原子序數(shù)的增加,稀土元素的克拉克值呈下降趨勢(shì)
②原子序數(shù)為偶數(shù)的稀土元素的克拉克值一般大于與其相鄰的奇數(shù)元素
③鈰組元素(La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd)在地殼的含量大于釔組元素(Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y)。
狀態(tài)
在自然界中,稀土主要富集在花崗巖、堿性巖、堿性超基性巖及與它們有關(guān)的礦床中。稀土元素在礦物中的賦存狀態(tài),按礦物晶體化學(xué)分析主要有三種。
(1)稀土元素參加礦物的晶格,構(gòu)成礦物必不可少的組成部分。這類礦物通常稱之為稀土礦物。獨(dú)居石(REPO4)、氟碳鈰礦([La、Ce]FCO3)都屬于此類。
(2)稀土元素以類質(zhì)同象置換礦物中Ca、Sr、Ba、Mn、Zr等元素的形式分散在礦物中。這類礦物在自然界中較多,但是大多數(shù)礦物中的稀土含量較低。含稀土的螢石、磷灰石均屬于此類。
(3)稀土元素呈離子吸附狀態(tài)賦存于某些礦物的表面或顆粒之間。這類礦物屬于風(fēng)化殼淋積型礦物,稀土離子吸附于哪種礦物與該種礦物風(fēng)化前所含礦母巖有關(guān)。稀土元素在地殼中平均含量為165.35×10-6(黎彤,1976)。在自然界中稀土元素主要以單礦物形式存在,世界上已發(fā)現(xiàn)的稀土礦物和含稀土元素的礦物有250多種,其中稀土含量ΣREE>5.8%的有50~65種,可視為稀土獨(dú)立的礦物。重要的稀土礦物主要為氟碳酸鹽和磷酸鹽。
全球總量
中國(guó)
中國(guó)是名副其實(shí)的世界稀土資源較大的國(guó)家之一 ,已探明的稀土資源量約6588萬(wàn)噸。中國(guó)稀土資源不但儲(chǔ)量豐富,而且還具有礦種和稀土元素齊全、稀土品位及礦點(diǎn)分布合理等優(yōu)勢(shì),為中國(guó)稀土工業(yè)的發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。中國(guó)稀土資源成礦條件十分有利、礦床類型單一、分布面廣而相對(duì)集中。
中國(guó)稀土礦床在地域分布上具有面廣而又相對(duì)集中的特點(diǎn)。截止當(dāng)前為止,地質(zhì)工作者已在全國(guó)三分之二以上的省(區(qū))發(fā)現(xiàn)上千處礦床、礦點(diǎn)和礦化產(chǎn)地,除內(nèi)蒙古·包頭的白云鄂博、江西贛南、廣東粵北、四川涼山為稀土資源集中分布區(qū)外,山東、湖南、廣西、云南、貴州、福建、浙江、湖北、河南、山西、遼寧、陜西、新疆等省區(qū)亦有稀土礦床發(fā)現(xiàn),但是資源量要比礦化集中富集區(qū)少得多。全國(guó)稀土資源總量的98%分布在內(nèi)蒙、江西、廣東、四川、山東等地區(qū),形成北、南、東、西的分布格局,并具有北輕南重的分布特點(diǎn)。
以制造業(yè)和電子工業(yè)起家的日本、韓國(guó)自身資源短缺,對(duì)稀土的依賴不言而喻,他們通過進(jìn)口和礦山購(gòu)買,卻占有了世界稀土的30%以上的儲(chǔ)存份額。中國(guó)出口量的近70%都去了這兩個(gè)國(guó)家。至于稀土儲(chǔ)量世界第二的美國(guó),也于2002年封存了國(guó)內(nèi)最大的稀土礦芒廷帕斯礦,鉬的生產(chǎn)也已停止,轉(zhuǎn)而每年從中國(guó)大量進(jìn)口。西歐國(guó)家儲(chǔ)量本就不多,就更加珍愛該國(guó)稀土資源,也是中國(guó)稀土重要用戶。發(fā)達(dá)國(guó)家的貪婪表現(xiàn)在,除了生產(chǎn)所需,它們不但通過政府撥款超額購(gòu)進(jìn),存儲(chǔ)在各自國(guó)家的倉(cāng)庫(kù)中——這種做法,日美韓等國(guó)行之有年;除了購(gòu)買,還通過投資等方式規(guī)避中國(guó)法律,參與稀土開發(fā)或者直接引誘中國(guó)稀土走私,行公開掠奪之實(shí)。
美國(guó)
美國(guó)稀土資源是世界稀土礦儲(chǔ)存最多、種類最齊全的,儲(chǔ)藏量較大的主要有氟碳鈰礦、獨(dú)居石及在選別其它礦物時(shí),作為副產(chǎn)品可回收黑稀金礦、硅鈹釔礦和磷釔礦。位于加利福尼亞的圣貝迪諾縣的芒廷帕斯礦(Mountain Pass),是世界上最大的單一氟碳鈰礦,該礦山1949年勘探放射性礦物時(shí)發(fā)現(xiàn),稀土品位為5~10%REO,儲(chǔ)量達(dá)500萬(wàn)噸之多(占全球百分之十三),是一大型稀土礦。自20世紀(jì)60年代中期以來,芒廷帕斯礦長(zhǎng)期供應(yīng)著世界一半以上的稀土產(chǎn)量,20世紀(jì)80年代,中國(guó)開始進(jìn)入世界稀土供應(yīng)市場(chǎng),但直至90年代初期,芒廷帕斯一個(gè)礦山的稀土供應(yīng)量一直可以與整個(gè)中國(guó)在世界市場(chǎng)的供應(yīng)量相匹敵。1995年之后,中國(guó)在國(guó)際市場(chǎng)上的稀土供應(yīng)持續(xù)暴漲,并低價(jià)競(jìng)爭(zhēng),芒廷帕斯礦不敵中國(guó)的競(jìng)爭(zhēng),于2002年關(guān)閉。
美國(guó)很早就開采獨(dú)居石,開采的砂礦量為佛羅里達(dá)州的格林科夫斯普林斯礦。礦床長(zhǎng)約19km,寬1.2km,厚為6m,獨(dú)居石較為豐富。此外,北卡羅來納州、南卡羅來納州、佐治亞州、愛達(dá)荷州和蒙大拿州也有砂礦分布,儲(chǔ)量也相當(dāng)可觀。不過美國(guó)早已關(guān)閉了87家大型稀土礦,包括2002年關(guān)閉全球最大的芒廷帕斯礦山。美國(guó)87家礦山如果全部開工,可以滿足世界稀土礦280年的商業(yè)性需求。中國(guó)限制稀土出口后,美國(guó)一些礦山重新開工,其中芒廷帕斯礦山于2012年8月底重新開始運(yùn)作[11] 。
印度
印度主要礦床是砂礦。印度的獨(dú)居石生產(chǎn)從1911年開始,最大礦床分布在喀拉拉邦、馬德拉斯邦和奧里薩拉邦。有名礦區(qū)是位于印度南部西海岸的恰瓦拉和馬納范拉庫(kù)里奇稱為特拉范科的大礦床,它在1911~1945年間的供礦量占世界的一半,是稀土礦重要的產(chǎn)地。1958年在鈾、釷資源勘探中,在比哈爾邦內(nèi)陸的蘭契高原上發(fā)現(xiàn)了一個(gè)新的獨(dú)居石和鈦鐵礦礦床,規(guī)模巨大。印度獨(dú)居石釷含量高達(dá)8%ThO2。在馬納范拉庫(kù)里奇采的重砂獨(dú)居石占5~6%。鈦鐵礦占65%,金紅石3%,鋯英石5~6%,石榴石7~8%。
俄羅斯
俄羅斯的稀土儲(chǔ)量很大,主要是伴生礦床位于科拉半島,存在于堿性巖中的含稀土的磷灰石。俄羅斯的主要稀土來源就是從磷灰石礦石中回收稀土,此外,在磷灰石礦石中,還可回收的稀土礦物有鈰鈮鈣鈦礦,含稀土為29~34%。另外,在赫列比特和森內(nèi)爾還有氟碳鈰礦。
澳大利亞
澳大利亞是獨(dú)居石的生產(chǎn)大國(guó),獨(dú)居石是作為生產(chǎn)鋯英石和金紅石及鈦鐵礦的副產(chǎn)品加以回收。澳大利亞的砂礦主要集中在西部地區(qū)。澳大利亞也產(chǎn)磷釔礦。澳大利亞可開發(fā)利用的稀土資源,還有位于昆士蘭州中部艾薩山的采鈾的尾礦,南澳大利亞州羅克斯伯唐斯銅、鈾金礦床。
加拿大
加拿大主要從鈾礦中副產(chǎn)稀土。位于安大略省布來恩德里弗-埃利特湖地區(qū)的鈾礦,主要由瀝青鈾礦、鈦鈾礦和獨(dú)居石、磷釔礦組成,在濕法提鈾時(shí),可把稀土也提出來。此外,在魁北克省的奧卡地區(qū)擁有的燒綠石礦,也是稀土的一個(gè)很大潛在資源。還有紐芬蘭島和拉布拉多省境內(nèi)的斯特倫奇湖礦,也含有釔和重稀土正準(zhǔn)備開發(fā)。
南非
南非是非洲地區(qū)最重要的獨(dú)居石生產(chǎn)國(guó)。位于開普省的斯廷坎普斯克拉爾的磷灰石礦,伴生有獨(dú)居石,是世界上唯一單一脈狀型獨(dú)居石稀土礦。此外,在東南海岸的查茲貝的海濱砂中也有稀土,在布法羅螢石礦中也伴生獨(dú)居石和氟碳鈰礦,正計(jì)劃和研究回收。
馬來西亞
主要從錫礦的尾礦中回收獨(dú)居石、磷釔礦和鈮釔礦等稀土礦物,曾一度是世界重稀土和釔的主要來源。
埃及
埃及從鈦鐵礦中回收獨(dú)居石。礦床位于尼羅河三角洲地區(qū),屬于河濱沙礦,礦源由上游風(fēng)化的沖積砂沉積而成,獨(dú)居石儲(chǔ)量約20萬(wàn)噸。
巴西
巴西是世界稀土生產(chǎn)的最古老國(guó)家,1884年開始向德國(guó)輸出獨(dú)居石,曾一度名揚(yáng)世界。巴西的獨(dú)居石資源主要集中于東部沿海,從里約熱內(nèi)盧到北部福塔萊薩,長(zhǎng)達(dá)約643km地區(qū),礦床規(guī)模大。
表1 世界稀土資源儲(chǔ)量(REO,萬(wàn)噸)
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國(guó) 家 |
儲(chǔ) 量 |
儲(chǔ)量基礎(chǔ) |
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1989年 |
1993年 |
1989年 |
1993年 |
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中 國(guó) |
3600(80.0) |
4300(43) |
3600(75.0) |
4800(43.6) |
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俄羅斯等獨(dú)聯(lián)體國(guó)家 |
45(1.0) |
1900(19) |
48(1.0) |
2100(19.1) |
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美 國(guó) |
550(12.3) |
1300(13) |
650(13.5) |
1400(12.7) |
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澳大利亞 |
48(1.5) |
520(5.2) |
75(1.6) |
580(5.3) |
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印 度 |
180(4.0) |
110(1.1) |
190(4.0) |
130(1.2) |
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加拿大 |
16.4(0.36) |
94(0.94) |
20(0.4) |
100(0.9) |
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南 非 |
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39(0.39) |
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40(0.36) |
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巴 西 |
2(0.04) |
28(0.28) |
7.3(0.15) |
31(0.28) |
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馬來西亞 |
3(0.07) |
3(0.03) |
3.5(0.06) |
3.5(0.03) |
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斯里蘭卡 |
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1.2(0.01) |
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1.3(0.01) |
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其 他 |
17.4(0.39) |
2100(21) |
170(3.5) |
2100(19.1) |
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總 計(jì) |
4500 |
10000 |
4800 |
11000 |
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注:(1)引自《Rare Earths-Mineral Commodity Summaries》, U.S. Geological Survey, 1990, 1994, 2001;截止2011年全球范圍內(nèi),美國(guó)稀土儲(chǔ)量世界第一,占全球稀土儲(chǔ)藏量的40%,俄羅斯第二占30%,中國(guó)第三占23%,印度第四占7%。1990年的時(shí)候中國(guó)的稀土儲(chǔ)量占了全世界的80%。 |
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稀土之戰(zhàn)
日本
日本是渲染稀土荒擔(dān)憂論調(diào)聲音最大的,日本沒有稀土礦,卻身為世界稀土消費(fèi)和生產(chǎn)、出口大國(guó)。雖然它已廉價(jià)從中國(guó)購(gòu)買、儲(chǔ)備了能用100-300年的稀土,但仍然大張旗鼓地邁開了全球?qū)ふ蚁⊥亮畠r(jià)供應(yīng)商的腳步。日本外交官的身影頻繁穿梭于印度、越南、蒙古、哈薩克斯坦,這些國(guó)家有個(gè)共同點(diǎn):擁有或可能擁有稀土。日本迅速同歐美組成“抗議陣營(yíng)”,日媒指責(zé)中國(guó)的稀土戰(zhàn)略,同俄羅斯玩弄天然氣管道的手法如出一轍,是徹頭徹尾的“資源武器化”。并搬出WTO規(guī)則來大肆制造國(guó)際輿論,目的恐怕不僅是想迫使中國(guó)在稀土出口上對(duì)日實(shí)質(zhì)讓步,而是要借此在國(guó)際輿論中將中國(guó)孤立化。
美國(guó)
美國(guó)稀土生產(chǎn)商表示,計(jì)劃在2012年年底前,將集團(tuán)在美國(guó)的稀土年產(chǎn)量大幅提升至2萬(wàn)噸,并以中國(guó)的一半價(jià)錢,搶占1/6市場(chǎng)。美國(guó)稀土生產(chǎn)商指出,從中國(guó)裝運(yùn)出口的稀土數(shù)量肯定減少。為打破中國(guó)控制稀土供應(yīng)的局面,美國(guó)在加州的礦場(chǎng)計(jì)劃于2011年1月1日動(dòng)工增產(chǎn),項(xiàng)目將耗資5.11億美元。美國(guó)能源部助理部長(zhǎng)9月30日表示,重要資源供應(yīng)源的多元化勢(shì)在必行。
歐盟
2010年11月,據(jù)路透報(bào)道,歐盟貿(mào)易專員Karel De Gucht周三表示,他將在下月與中國(guó)舉行會(huì)談時(shí)向該國(guó)施壓,要求其保證稀土供應(yīng),盡管尚無確鑿的證據(jù)顯示中國(guó)限制稀土出口已損及歐洲的相關(guān)產(chǎn)業(yè)。他表示,“如果需要,我們肯定會(huì)向世界貿(mào)易組織提出投訴,但直至目前,尚無確鑿的證據(jù)顯示歐洲企業(yè)因此受到影響。”
印日合作
印度總理辛格在日本訪問向媒體透露,在中國(guó)減少對(duì)日稀土出口、中日關(guān)系面臨考驗(yàn)時(shí),印度將利用“大好機(jī)會(huì)”,促進(jìn)與日本在稀土貿(mào)易及其它方面的合作。印度前外交官員則稱,印日合作,可把中國(guó)“將死”。
真正目的
“事實(shí)上,除鐵礦石之外,世界對(duì)于石油、煤炭資源的爭(zhēng)奪仍然十分激烈,慘烈程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于對(duì)稀土的爭(zhēng)奪。”中國(guó)商務(wù)部研究院日本問題專家唐淳風(fēng)說,一些西方國(guó)家渲染“稀土大戰(zhàn)“其實(shí)是沒影兒的事”。
一位中國(guó)專家稱,不要把稀土和其他的一些金屬資源以及石油,放在一起類比,他們并不一樣。全球一年只需要12萬(wàn)噸,這是非常小的用量,其中還有很多是被有戰(zhàn)略遠(yuǎn)見的國(guó)家儲(chǔ)備起來的,稀土根本就不是像鐵、銅、鋁、石油這樣大量消耗的資源,而是像味精一樣稍用一點(diǎn)就能發(fā)揮巨大作用的戰(zhàn)略元素。這位專家說,真正需要的那些應(yīng)用強(qiáng)國(guó),早就以低價(jià)大量?jī)?chǔ)備了中國(guó)的稀土,所以中國(guó)對(duì)稀土的調(diào)控,根本不會(huì)威脅到他們。他們大肆炒作,其實(shí)是想讓中國(guó)繼續(xù)以不合理的廉價(jià),供給他們稀土;同時(shí)消耗中國(guó)具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)的戰(zhàn)略資源,等到中國(guó)優(yōu)勢(shì)轉(zhuǎn)為弱勢(shì),他們就會(huì)以極為昂貴的價(jià)錢反賣給中國(guó)。這正是幾個(gè)稀土進(jìn)口大國(guó)與中國(guó)較量的手法。有日本專家也認(rèn)為,以日本為突出代表的國(guó)家在大力尋找或重啟稀土開發(fā)的勢(shì)頭,不排除是為了牽制中國(guó)的一種姿態(tài)。那些用資源換取政治利益,換取美國(guó)的戰(zhàn)略支持的國(guó)家,將很快會(huì)發(fā)現(xiàn)自己陷于戰(zhàn)略被動(dòng)。
英國(guó)《每日電訊報(bào)》題為“稀土爭(zhēng)端:一些大實(shí)話”的文章為中國(guó)說了些公道話。文章引述分析人士的話說,稀土一直都太便宜,世界需要習(xí)慣這些材料變得更貴,特別是中國(guó)本土工業(yè)開始使用更多的稀土,“這是中國(guó)在價(jià)值鏈上攀升的結(jié)果,也再度說明中國(guó)影響世界之大”。
中國(guó)取消稀土出口關(guān)稅
中國(guó)財(cái)政部2015年04月23日宣布將取消稀土及其他金屬的出口關(guān)稅,從而結(jié)束了這一引起外交爭(zhēng)執(zhí)和貿(mào)易爭(zhēng)端的政策。取消稀土等產(chǎn)品的出口關(guān)稅是一項(xiàng)整體精簡(jiǎn)計(jì)劃的一部分,該計(jì)劃旨在減少導(dǎo)致政府部門和國(guó)有企業(yè)的部門壁壘和繁文縟節(jié)。[12]
稀土中毒
適量的稀土元素對(duì)植物生長(zhǎng)具有廣泛的促進(jìn)作用,對(duì)動(dòng)物機(jī)體功能有調(diào)節(jié)作用,對(duì)人體有抑制腫瘤的作用。在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用,稀土起到提高產(chǎn)量、改善品質(zhì)和提高農(nóng)作物抗病能力等多重效應(yīng)。而媒體一則《鐵觀音稀土超標(biāo),過量攝入對(duì)人體有害》的報(bào)道,稀土的負(fù)面效應(yīng)開始進(jìn)入人們的視野。
由茶葉稀土超標(biāo)話題所引發(fā),人們想知道稀土接觸的“安全劑量”。人的日允許攝入量一般以動(dòng)物慢性毒性試驗(yàn)的最大無作用劑量除以安全系數(shù)得到。有研究者提出,對(duì)一個(gè)體重60公斤的成年人,每日從食物中攝入的稀土不應(yīng)超過36毫克;也有人提出,重稀土區(qū)和輕稀土區(qū)成人居民的稀土攝入量為6.7毫克/天和6.0毫克/天時(shí),懷疑出現(xiàn)了中樞神經(jīng)系統(tǒng)檢測(cè)指標(biāo)異常。
有研究結(jié)論的報(bào)道證實(shí),稀土元素為人體非必需微量元素。鑭離子與鈣離子相近似,對(duì)人體骨骼有很高的親和性,可能取代骨中的鈣離子,勢(shì)必對(duì)骨骼鈣磷代謝產(chǎn)生影響。研究者以2毫克/公斤體重/天的低劑量硝酸鑭灌胃飼養(yǎng)大鼠6個(gè)月后,對(duì)鑭在骨中蓄積引起的骨結(jié)構(gòu)變化進(jìn)行了研究,提示大鼠長(zhǎng)期攝入低劑量硝酸鑭可導(dǎo)致在骨中蓄積,引起骨微結(jié)構(gòu)改變。
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2015-081401 |